[Blast]

Идем в редактор групповых политик: WinKey+R - gpedit.msc - Конфигурация компьютера - Конфигурация Windows - Параметры безопасности - Локальные политики - Параметры безопасности - здесь нас будут интересовать два параметра:
1. Управление учетными записями пользователей: поведение запроса на повышение прав для обычных пользователей

2. Управление учетными записями пользователей: поведение запроса на повышение прав для администраторов в режиме одобрения администратором

В обоих параметрах нужно установить значение "Запрос учетных данных"

После этого при выборе "Запуск от имени администратора" будет запрошено из какой учетной записи запускать приложение.
Параметр не распространяется на встроенную учетную запись администратора (собственно ему вроде как и не нужно от имени запускать )

[SoccerMan]

Blast, сделал изменения в групповой политике. Перезагрузился. Пытаюсь запустить TotalCommander щелкая правой кнопкой мыши с зажатым Shift'ом - пункт Run As... не появился. Предлагается только "Запустить от имени администратора".

При клике на этот пункт запроса на Имя и пароль не появляется.

Может это из-за того, что я вхожу в систему под доменной учеткой, а не под локальной?

[Blast]

пункт Run As... не появился. Предлагается только "Запустить от имени администратора" »

так и должно быть я же писал об этом

После этого при выборе "Запуск от имени администратора" будет запрошено из какой учетной записи запускать приложение. »

я вхожу в систему под доменной учеткой »

В таком случае настройки нужно выполнить как часть групповой политики домена из клиента Vista, назначив то же значение в том же месте в объекте групповой политики (GPO)