При помощи HTML Help Workshop можно задать параметры окна CHM файла.
Как создать CHM файл (HTM2CHM и HTML Help Workshop в действии)
Обсуждение
Однако полноэкранный режим вряд ли возможен. Непонятно, зачем это нужно. Я бы сильно невзлюбил любую программу, которая открывается сразу в полноэкранном режиме. Тем более, что не все знают как из него выйти.
