Закрыть порт 25 на корпоративном фаерволе (неужели он у вас открыт?
) — сотрудник не сможет пользоваться сторонними smtp серверами, будет пользоваться корпоративным.
Ну а настроить свой собственный smtp сервер чтобы он дублировал отправленные сообщения вам, можно по инструкции этого smtp сервера.
